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來(lái)源:邦立威    2020-04-02    點(diǎn)擊量:210

蘇州大學(xué)黃小青教授Nat. Commun.: CeO2納米線負(fù)載銠單原子催化劑轉(zhuǎn)化制含氧有機(jī)化合物

(CH4)是化工生產(chǎn)(CH3OH)和其它高附加值化學(xué)品最有吸引力的原料之一,但傳統(tǒng)工藝中CH4通過合成氣(H2和CO)間接轉(zhuǎn)化為CH3OH反應(yīng)是一個(gè)需要在高溫條件下進(jìn)行的耗能過程。因此,在化學(xué)工業(yè)中,將CH4直接轉(zhuǎn)化為CH3OH (DMC)被認(rèn)為是一種“夢(mèng)幻反應(yīng)”,幾十年來(lái)一直是研究的熱點(diǎn)。盡管目前催化劑和工業(yè)研究已取得了巨大進(jìn)展,但因?yàn)樵跍睾蜅l件下CH4中的C-H鍵的選擇性活化非常棘手,導(dǎo)致DMC制備含氧有機(jī)化合物仍然具有極大的挑戰(zhàn)性。

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貴金屬基單原子催化劑(SACs)因其具有大表面原子比、低金屬中心配位環(huán)境和強(qiáng)金屬-載體相互作用而成為非均相催化領(lǐng)域的一個(gè)新前沿。在本文中,蘇州大學(xué)黃小青教授、徐勇副研究員聯(lián)合上海交通大學(xué)鄔劍波特別研究員等課題組采用簡(jiǎn)單的水熱法在CeO2納米線上成功合成出Rh基SACs (SAs Rh-CeO2 NWs),結(jié)果表明,在50℃ H2O2存在的條件下,SAs Rh-CeO2-NWs可作為DMC制備含氧化合物的催化劑。與以往的工作不同,該工作揭示了錨定Rh-SAs的載體CeO2-NWs參與了自由基的形成,從而進(jìn)一步增強(qiáng)了DMC催化活性,含氧化合物的總收率和選擇性分別達(dá)到1231.7mmolgRh?1h?1和93.9%,優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)道的其它催化劑。通過原位表征和理論計(jì)算表明,CeO2納米晶載體在?OOH和?OH自由基的形成中起著重要作用;SAs Rh-CeO2-NWs能選擇性地活化CH4至?CH3,進(jìn)一步與?OOH和?OH自由基結(jié)合形成CH3OH和CH3OOH。

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