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來源:邦立威    2020-04-13    點(diǎn)擊量:220

清華大學(xué)張強(qiáng)教授Adv. Mater.: 不對稱空氣陰極設(shè)計(jì)增強(qiáng)高性能鋅空氣電池中的界面電催化反應(yīng)

在鋅空氣電池(ZABs)中,空氣陰極由親水性基底上的氧電催化劑和疏水性氣體擴(kuò)散層(GDL)組成,以促進(jìn)氧還原反應(yīng)(ORR)和析氧反應(yīng)(OER)。然而,在空氣陰極中,涉及氣體的電化學(xué)反應(yīng)主要發(fā)生在固體電催化劑、液體電解質(zhì)和氧之間的多相界面區(qū)域,這意味著只有界面區(qū)域的可接觸電催化劑才能完全發(fā)揮其作用。因此,要有效利用具有高內(nèi)在活性的電催化劑,就必須要有一個(gè)具有豐富而穩(wěn)定的電催化活性位點(diǎn)多相界面。盡管如此,空氣陰極的界面工程卻很少受到重視。傳統(tǒng)的空氣陰極通過滴注或噴涂的方法在疏水GDL表面加載親水性雙功能電催化劑層,以構(gòu)建多相反應(yīng)界面,然而,這種陰極結(jié)構(gòu)提供的是一個(gè)近2D的多相界面,它被限制在電催化劑層和GDL之間的狹窄空間內(nèi)。由于這一二維界面僅能接觸到位于GDL表面附近的一小部分電催化劑,因此大多數(shù)催化位點(diǎn)不能做出實(shí)際貢獻(xiàn),而且即使是功能性的活性位點(diǎn)也存在著反應(yīng)界面的接觸不良,在氧化還原反應(yīng)過程中容易落入電解質(zhì)中。

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為了克服二維反應(yīng)界面的局限性,清華大學(xué)張強(qiáng)教授課題組首次提出了一種增維界面策略,其核心思想是將原來的二維多相界面向GDL方向進(jìn)行擴(kuò)展,在GDL內(nèi)部構(gòu)造一個(gè)三維多相反應(yīng)界面。與局限于GDL表面的2D界面相比,3D反應(yīng)界面由于其擴(kuò)展的相互連接界面結(jié)構(gòu),因此可以顯著增加活性中心的數(shù)量,即使一些電催化劑脫落并在三維界面區(qū)域內(nèi),它們?nèi)匀荒軌虬l(fā)揮作用。在此基礎(chǔ)上,作者設(shè)計(jì)出一種不對稱的空氣陰極,以增加活性中心,加速傳質(zhì),并產(chǎn)生動(dòng)態(tài)穩(wěn)定的反應(yīng)界面。利用NiFe層狀雙氫氧化物作為電催化劑,基于不對稱陰極的ZABs可提供較小的充放電電壓間隙(5.0 mA cm?2時(shí)為0.81 V)、高功率密度和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性(超過2000圈)。

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